空心陰極燈是一種特殊形式的低壓氣體放電光源,放電集中于陰極空腔內。當在兩極之間施加200V-500V電壓時,便產生輝光放電。在電場作用下,電子在飛向陽極的途中,與載氣原子碰撞并使之電離,放出二次電子,使電子與正離子數目增加,以維持放電。
正離子從電場獲得動能。如果正離子的動能足以克服金屬陰極表面的晶格能,當其撞擊在陰極表面時,就可以將原子從晶格中濺射出來。除濺射作用之外,陰極受熱也要導致陰極表面元素的熱蒸發。濺射與蒸發出來的原子進入空腔內,再與電子、原子、離子等發生第二類碰撞而受到激發,發射出相應元素的特征的共振輻射。與此同時,HCL所發射的譜線中還包含了內充氣、陰極材料和雜質元素等譜線。
因為燈內填充氣體壓力低,壓力變寬很??;陰極溫度較低,熱變寬也很??;同時,因為氣體密度低,自吸變寬也不存在。HCL基本滿足發射譜線的半寬度窄、譜線強度大且穩定、譜線背景小、操作方便和經久耐用等銳線光源的基本要求。并且,當采用較大的燈電流時,HCL所發射譜線半寬度變寬和譜線強度增高,此時檢測器的負高壓降低,吸光度讀數穩定。
空心陰極燈的質量檢查
在原子吸收分析中,空心陰極燈的性能直接影響分析結果。因此,檢查燈的質量是原子吸收分析中的一個重要工作,通常從如下幾方面檢查:
?。?)光譜掃描法。采用光譜掃描法,達到下列要求即認為燈的質量合格。
光強:在其大工作電流的1/3—2/3范圍內,對共振線進行光譜掃描,透光率達到100%,或配用記錄儀器(10mv)達到滿度。程序控制儀器將會自動顯示。
背景:共振線兩側的背景強度≤1%,注意不同的元素有不同的要求。
穩定性:經充分預熱后(一般20—30min),發光穩定度≤1%30min(所有的儀器本身的漂移應(1%)。
?。?)定期檢查,點燃空心陰極燈,觀察燈的輝光顏色。充氖氣的燈,正常為橙紅色氖光,有雜質時變淡(橙紅→粉紅→白光)。充氬氣的燈,正常為淡紫色,有雜質時變淡,不如氖變化明顯。燈內如果存在惰性氣體以外的雜質氣體時,將使燈的發射減弱,甚至出現分子線或“背景發射”,結果使測定靈敏度下降和工作曲線彎曲。
?。?)測定靈敏線,通常測定某一元素測定的特征濃度,靈敏度高的燈質量較好。